在線溶解氧分析儀的測量原理及維護

        在污水處理過程中，通過增加污水中的含氧量，通過活性泥分解污染物，達到污水凈化的目的。氧氣含量的在線測量有助于確定曝氣池的凈化方式和經濟配置。生物發酵過程中氧含量的測量數據可以指導過程，如判斷發酵過程的臨界氧濃度、發酵罐的供氧能力、細菌的活性和細菌的生長情況等。
         （一）溶解氧分析儀的測量原理
        氧氣在水中的溶解度取決于溫度、壓力和水中溶解的鹽分。溶解氧分析儀的傳感部分由金電極（陰極）、銀電極（陽極）和lu化鉀或氫氧化鉀電解液組成。當在溶解氧分析儀的電極上施加0.6~0.8V的極化電壓時，氧氣通過膜擴散，陰極釋放電子，陽極接受電子產生電流。整個反應過程為：
        陽極 Ag+Cl→AgCl+2e-
        陰極 O2+2H2O+4e→4OH-
        根據法拉第定律：流過溶解氧分析儀電極的電流與氧分壓成正比，溫度恒定時電流與氧濃度呈線性關系。
         (2) 溶解氧含量的表示方法
        溶解氧含量有3種不同的表示方法：氧分壓（mmHg）；飽和度百分比（%）；氧濃度（mg/L或10-6），三種方法本質上沒有區別。
         (1) 分壓表示法：氧分壓表示法是基本的、*的表示法。根據亨利定律
        ，P=(Po2+PH2O)×0.209，其中P為總壓力； Po2 為氧分壓（mmHg）； PH2O是水蒸氣的分壓； 0.209 是空氣中的氧含量。
         (2)百分比飽和度的表示：由于曝氣發酵的復雜性，氧氣分壓無法計算。在這種情況下，飽和百分比的表示是合適的。例如，當校準時溶解氧設置為 100% 時，當零氧氣是0%，反應過程中的溶解氧含量為校準時的百分比。
         (3) 氧氣濃度的表示：根據亨利定律，氧氣濃度與其分壓成正比，即：C=Po2
         ×a，其中 C 為氧氣濃度（mg/L）； Po2 為氧分壓（mmHg）； a 為溶解系數（mg/mmHg·L）。
        溶解度系數a不僅與溫度有關，還與溶液的組成有關。對于恒溫的水溶液，a為常數，可以測出氧氣的濃度。氧氣濃度表示法在發酵工業中不常用，而是用污水處理和飲用水過程中的氧氣濃度來表示。
         (3) 影響溶解氧測量的因素
        氧氣的溶解度取決于溫度、壓力和水中溶解的鹽。此外，氧氣通過溶液的擴散速度比通過膜的速度快。如果流速太慢，就會發生干擾。
         1、溫度的影響
        由于溫度的變化，膜的擴散系數和氧氣的溶解度都會發生變化，直接影響溶解氧電極的電流輸出。熱敏電阻常用于消除溫度的影響。隨著溫度升高，擴散系數增加，溶解度降低。溫度對溶解系數a的影響可以根據亨利定律估算，溫度對膜擴散系數β的影響可以根據阿倫尼烏斯定律估算。
         (1)氧氣的溶解度系數：由于溶解度系數a不僅受溫度影響，還受溶液成分的影響
        .在相同的氧分壓下，不同組分的實際氧濃度也可能不同。根據亨利定律可知，氧濃度與其分壓成正比。對于稀溶液，溶解系數a隨溫度的變化約為2%/℃。
         (2)膜的擴散系數：根據阿倫尼烏斯定律，溶解度系數β與溫度T的關系為：
         C=KPo2 exp(-β/T)，其中 K 和 Po2 假定為常數，則可以計算出 25°C 時 β 為 2.3%/°C。
        計算出溶解系數a后，通過比較儀器示值和分析值即可計算出膜的擴散系數（計算過程在此省略）。 25℃時膜的擴散系數為1.5%/℃。
        2、大氣壓的影響
        根據亨利定律，氣體的溶解度與其分壓成正比。氧氣的分壓與該地區的海拔高度有關。高原地區與平原地區的差異可達20%。使用前必須根據當地大氣壓進行補償。部分儀器配備氣壓計，校準時可自動校正；有些儀器沒有配備氣壓計，校準時應根據當地氣象站提供的數據進行設置。如果數據不正確，將導致較大的測量誤差。
         3.溶液中的鹽含量
        鹽水中的溶解氧明顯低于自來水。為了準確測量，必須考慮鹽含量對溶解氧的影響。在恒溫條件下，含鹽量每增加100mg/L，溶解氧減少約1%。
        如果儀表在校準時使用的溶液含鹽量較低，但實際測量的溶液含鹽量較高，也會造成誤差。在實際使用中，必須對測量介質的鹽分含量進行分析，以便準確測量和正確補償。
         4. 樣品的流速
        氧氣通過膜的擴散比通過樣品的慢，需要保證電極膜與溶液*接觸。對于流通式檢測方法，溶液中的氧氣會擴散到流通池中，使靠近膜的溶液中的氧氣丟失，造成擴散干擾，影響測量。為了準確測量，應增加溶液流過膜的流速以補償因擴散而損失的氧氣，樣品的小流速為0.3 m/s。
         (4) 需要注意的問題
        對于溶解氧分析儀來說，只要選型、設置和維護得當，一般都能滿足工藝的測量要求。溶解氧分析儀使用不良的主要問題是：使用和維護不當；電極內部泄漏引起的異常溫度補償；降低電極的輸入阻抗等。
         1、日常維護
        儀表的日常維護主要包括電極的定期清洗、校準和再生。
         (1)電極應每1~2周清洗一次。如果膜片上有污染，會導致測量誤差。清潔時
        小心不要損壞隔膜。用清水沖洗電極。如果污垢無法洗掉，請用軟布或棉布仔細擦洗。
         (2)2～3零點和跨度應每月重新校準一次。
         (3)電極的再生大約每年進行一次。當測量范圍無法調整時，需要對溶解氧電極進行再生。電極再生包括更換內部電解液、更換隔膜、清洗銀電極。如果觀察到銀電極被氧化，可用細砂紙打磨。
         (4)如果電極在使用過程中發生泄漏，必須更換電解液。
         2.儀器校準
        儀器的校準方法一般可用標準液校準或現場取樣校準。
         (1)標準溶液校準方法：標準溶液校準一般采用兩點校準，即零點校準和跨度校準
        .調零溶液可以使用 2% Na2SO3 溶液。量程校準溶液可根據儀器的量程選擇4M KCl溶液（2mg/L）； 50% 甲醇溶液 (21.9mg/L)。
         (2)現場取樣校準法(Winkler法)：在實際使用中，常采用Winkler法對溶解氧分析儀進行現場校準。使用這種方法有兩種情況：采樣時儀表讀數為M1，分析分析值為A。當儀表校準時，儀表讀數仍為M1。此時只需將抄表調整為等于A即可；采樣時儀表讀數為M1，化驗分析值為A，儀表校準時儀表讀數變為M2。此時，調整抄表不能等于A，而應調整抄表為A/M1×M2。
        三、使用中應注意的問題
        使用中應注意以下問題： 由于溶氧電極的信號阻抗較高（約20MΩ），因此溶氧電極與轉換器的距離為50m；應處于工作狀態，可連接溶解氧轉換器。放置時間長或已再生（更換電解質或膜）的電極，使用前應在無氧環境中極化1~2小時；由于溫度變化對電極膜的擴散和氧溶解度有很大影響，因此需要更仔細地校準。長時間（約10min），可平衡溫度補償電阻；氧氣的分壓與該地區的海拔高度有關，使用前必須根據當地的大氣壓給儀表充氣。當測量溶液含鹽量較高時，校準儀表時應使用含鹽量相近的溶液；對于流通式測量方法，要求通過電極的最小流量為 0.3m/s。